Los Guerreros (2001–2004)  

Après l'acquisition de la World Championship Wrestling par Vince McMahon, Chavo Guerrero fait ses débuts avec la World Wrestling Entertainment le 5 juillet 2001. Il est le nouveau membre de la faction The Alliance. Dans les semaines qui suivent, il fait équipe avec Hugh Morrus. Lors du Survivor Series 2001, Chavo participe à la « Bataille royale d'immunité », qui est remportée par Test². Avec la défaite de The Alliance, Chavo perd son emploi (kayfabe) à la WWE.

Chavo fait son retour avec la compagnie en 2002. Il est dirigé vers Smackdown où il a une rivalité avec Rey Mysterio. Il commence également à faire équipe avec son oncle Eddie Guerrero. Ils remportent les ceintures en équipe lors du Survivor Series 2002 dans un Triple Treat Tag Team match³.

Au début 2003, Los Guerreros commencent une rivalité avec la nouvelle équipe, dirigé par Kurt Angle, composé de Shelton Benjamin et Charlie Haas. Ces derniers remportent les ceintures par équipe au début de la rivalité. Elle continue àWrestlemania XIX et à Backlash 2003, mais Team Angle sort champion à la fin^4,5. Le 15 mai 2003, lors de Smackdown, Chavo se blesse et est absent pendant 6 mois. Il revient à la fin de l'année 2003 et refait équipe avec son oncle. Après quelques défaites en équipe contre les Basham Brothers et The World's Greatest Tag Team, l'attitude de Chavo envers Eddie change quelque peu et ils ont plusieurs disputes.

Début 2004, voyant le changement d'attitude de Chavo, Kurt Angle essaie de réunir les deux Guerreros pour une chance de gagner les titres en équipe face au Basham Brothers. Los Guerreros perdent le match et Chavo effectue finalement son heel turn face à Eddie. Ce heel turn est la cause du retour du père de Chavo, Chavo Guerrero, Sr.. Celui-ci se range du côté de son fils. La rivalité entre les Guerrero se termine au Royal Rumble 2004 avec une victoire d'Eddie⁶. Ce qui force la réunion des Guerrero (Chavo, Chavo Sr. et Eddie) les deux premiers comprenant qu'Eddie était digne de respect.

Kerwin White (2004–2005) 

Chavo Guerrero est drafté à Raw est fait ces débuts avec un personnage de joueur de golf sous le nom de Kerwin White. Il est assisté par un caddie, qui fut plus tard, Nicky du Spirit Squad puis Dolph Ziggler. Kerwin entame alors une rivalité avec Shelton Benjamin qu'il bat à plusieurs reprises notamment grâce à l'aide de son caddie qui utilisait son club de golf comme arme. Finalement Chavo abandonne ce personnage suite au décès de son oncle, Eddie Guerrero.

2005-2007 

Le 14 novembre 2005, Eddie Guerrero, l'oncle de Chavo décède⁷. Il lui rend hommage, le 15 novembre lors d'un match où il bat JBL. Il débute une rivalité face à Rey Mysterio , cela donne plusieurs match dans des PPV comme Summerslam 2006(victoire de Chavo) et à No Mercy 2006 où le feud se termine par une victoire de Rey.

ECW 

Chavo Guerrero, Jr, Vickie Guerrero etTeddy Long en 2008.

Le 22 janvier 2008, il remporte le titre de Champion ECW en battant CM Punk avec l'aide de Edge dans un match sans disqualification⁸. Il participe au Royal Rumble 2008 en entrant en 26^e position mais se fait sortir en 22^e par le vainqueur John Cena⁹. Le 17 février à No Way Out, il conserve le titre de Champion ECW contre CM Punk. À WrestleMania XXIV, Chavo Guerrero perd contre Kane en 8 secondes pour le titre de Champion ECW¹⁰. À Night of Champions 2008, il affronte Matt Hardy pour le titre de Champion des États-Unis mais perd le match.¹¹. Il a une nouvelle chance pour le titre le 4 juillet, face à Matt Hardy, Mr Kennedy et Shelton Benjamin dans un match Fatal-4 Way, mais Matt Hardy qui conserve donc son titre. À Night of Champions 2008, il affronte Matt Hardy pour le titre de Champion des États-Unis mais perd le match.¹². Il a une nouvelle chance pour le titre le 4 juillet, face à Matt Hardy, M. Kennedy et Shelton Benjamin dans un match Fatal-4 Way, mais Matt Hardy qui conserve donc son titre. À Unforgiven 2008, il affronte Mark Henry, The Miz, Finlay et Matt Hardy pour le titre de Champion ECW remporté par Hardy¹³.

SmackDown 

Le 31 octobre, lors du Spécial Halloween de Smackdown, il est désigné par Vickie Guerrero pour affronter l'Undertaker dans un Casket match et perd. À Smackdown, le 15 janvier 2009, il joue un match handicap (1 contre 2) avec The Miz face à Triple H qui remporte le match. Au cours de l'année, il participe à de nombreux matchs face à différents adversaires tels que MVP, R-Truth, John Cena.

RAW 

Lors du Draft supplémentaire le 15 avril, il part à RAW. En juillet 2009, il débute une rivalité avec Hornswoggle et perd tous les matchs. Il enchaine aussi de nombreuses défaites contre Santino Marella. Depuis, ses apparitions se font plus rares. À Superstars il perd contre Kofi Kingston. Il apparaîtra lors de Superstars du 11 mars 2010 où il fera équipe avec Carlito, mais ils s'inclineront face à MVP et Christian. À WWE Superstars, il perd son match contre Christian. Le 14 et 15 avril aux shows WWE en France, il perd son match contre Evan Bourne.

Retour à SmackDown 

Lors du draft supplémentaire du 27 avril 2010 il est drafté à SmackDown. Le 6 mai, à Superstars, il perd contre Chris Masters. Le 14 mai à SmackDown, il perd contre Kane. Lors de WWE Superstars du 27 mai, il perdra en compagnie deDolph Ziggler face à Christian et Hornswoggle. Lors du SmackDown du 18 juin il perd face a JTG. Au SmackDown du 2 juillet Chavo perdit un match contre MVP et lors du SmackDown du 9 juillet il perdit un Triple Threat Match de qualification pour le Money in the Bank de SmackDown contre MVP et Dolph Ziggler(le gagnant du match). À Superstars, il bat JTG.Sur la prochaine édition de WWE Superstars, il défait JTG à nouveau dans un match revanche. Sur l'édition du 12 août à WWE Superstars, il remporta une victoire sur Chris Masters.Le 24 septembre à Smackdown, il bat Kaval un Frog Splash